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이 기사의 목차:

1. 아미노산의 발달

2. 구조적 특성

3. 화학성분

4.분류

5. 합성

6. 물리화학적 성질

7. 독성

8. 항균 활성

9. 유변학적 특성

10. 화장품 산업에서의 응용

11. 일상화장품에의 응용

아미노산 계면활성제(AAS)소수성 그룹과 하나 이상의 아미노산이 결합하여 형성된 계면활성제의 한 종류입니다. 이 경우 아미노산은 합성되거나 단백질 가수분해물 또는 유사한 재생 가능한 공급원에서 파생될 수 있습니다. 이 문서에서는 AAS에 사용할 수 있는 대부분의 합성 경로에 대한 세부 정보와 용해도, 분산 안정성, 독성 및 생분해성을 비롯한 최종 제품의 물리화학적 특성에 대한 다양한 경로의 영향을 다루고 있습니다. 수요가 증가하는 계면활성제의 한 종류인 AAS의 다양한 구조로 인한 다양성은 많은 상업적 기회를 제공합니다.

 

계면활성제가 세제, 유화제, 부식 억제제, 3차 오일 회수 및 의약품에 널리 사용된다는 점을 감안할 때, 연구자들은 계면활성제에 대한 관심을 멈추지 않았습니다.

 

계면활성제는 전 세계적으로 매일 대량으로 소비되며 수생환경에 부정적인 영향을 미치는 가장 대표적인 화학제품이다.연구에 따르면 기존 계면활성제를 널리 사용하면 환경에 부정적인 영향을 미칠 수 있는 것으로 나타났습니다.

 

오늘날 무독성, 생분해성 및 생체 적합성은 계면활성제의 유용성 및 성능만큼 소비자에게 중요합니다.

 

바이오계면활성제는 박테리아, 곰팡이, 효모 등의 미생물에 의해 자연적으로 합성되거나 세포밖으로 분비되는 친환경적이고 지속가능한 계면활성제입니다.따라서, 생물계면활성제는 인지질, 알킬 배당체 및 아실 아미노산과 같은 천연 양친매성 구조를 모방하기 위한 분자 설계를 통해 제조될 수도 있습니다.

 

아미노산 계면활성제(AAS)대표적인 계면활성제 중 하나로 주로 동물성 또는 농업용 원료에서 생산됩니다. 지난 20년 동안 AAS는 재생 가능한 자원에서 합성될 수 있을 뿐만 아니라 AAS가 쉽게 분해되고 무해한 부산물을 갖고 있어 환경에 더 안전하기 때문에 새로운 계면활성제로서 과학자들로부터 많은 관심을 받았습니다. 환경.

 

AAS는 아미노산 그룹(HO 2 C-CHR-NH 2) 또는 아미노산 잔기(HO 2 C-CHR-NH-)를 포함하는 아미노산으로 구성된 계면활성제 클래스로 정의될 수 있습니다. 아미노산의 2가지 기능적 영역은 다양한 계면활성제의 파생을 가능하게 합니다. 총 20가지의 표준 단백질 생성 아미노산이 자연계에 존재하는 것으로 알려져 있으며, 성장과 생활 활동에 있어서 모든 생리적 반응을 담당합니다. 그들은 잔기 R에 따라서만 서로 다릅니다(그림 1, pk a는 용액의 산 해리 상수의 음의 로그입니다). 일부는 비극성이며 소수성이며 일부는 극성이고 친수성이며 일부는 염기성이며 일부는 산성입니다.

 

아미노산은 재생 가능한 화합물이기 때문에 아미노산에서 합성된 계면활성제 역시 지속 가능하고 환경 친화적일 가능성이 높습니다. 단순하고 자연스러운 구조, 낮은 독성 및 빠른 생분해성으로 인해 기존 계면활성제보다 우수한 경우가 많습니다. 재생 가능한 원료(예: 아미노산 및 식물성 기름)를 사용하여 AAS는 다양한 생명공학 경로와 화학적 경로를 통해 생산될 수 있습니다.

 

20세기 초에 아미노산이 계면활성제 합성을 위한 기질로 사용된다는 사실이 처음으로 발견되었습니다.AAS는 주로 제약 및 화장품 제제의 방부제로 사용되었습니다.또한 AAS는 다양한 질병을 일으키는 박테리아, 종양 및 바이러스에 대해 생물학적으로 활성이 있는 것으로 밝혀졌습니다. 1988년에 저가형 AAS가 출시되면서 표면 활동에 대한 연구 관심이 생겼습니다. 오늘날 생명공학의 발달로 일부 아미노산은 효모에 의해 상업적으로 대규모로 합성될 수도 있으며, 이는 AAS 생산이 환경 친화적이라는 것을 간접적으로 증명합니다.

수치
그림 1

01 아미노산 개발

자연적으로 발생하는 아미노산이 처음 발견된 19세기 초에 그 구조는 양친매성 물질 제조를 위한 원료로 사용할 수 있을 정도로 매우 가치가 있을 것으로 예측되었습니다. AAS 합성에 관한 첫 번째 연구는 1909년 Bondi에 의해 보고되었습니다.

 

해당 연구에서는 N-아실글리신과 N-아실알라닌이 계면활성제의 친수성 그룹으로 도입되었습니다. 후속 작업에는 글리신과 알라닌을 사용한 리포아미노산(AAS)의 합성이 포함되었으며 Hentrich et al. 일련의 연구 결과를 발표했으며,가정용 청소 제품(예: 샴푸, 세제, 치약)의 계면활성제로서 아실 사르코시네이트 및 아실 아스파르테이트 염의 사용에 관한 첫 번째 특허 출원을 포함합니다.그 후 많은 연구자들이 아실 아미노산의 합성 및 물리화학적 특성을 조사했습니다. 현재까지 AAS의 합성, 특성, 산업적 응용 및 생분해성에 관한 많은 문헌이 출판되었습니다.

 

02 구조적 특성

AAS의 비극성 소수성 지방산 사슬은 구조, 사슬 길이 및 수가 다양할 수 있습니다.AAS의 구조적 다양성과 높은 표면 활성은 AAS의 광범위한 구성적 다양성과 물리화학적, 생물학적 특성을 설명합니다. AAS의 헤드 그룹은 아미노산 또는 펩타이드로 구성됩니다. 헤드 그룹의 차이는 이러한 계면활성제의 흡착, 응집 및 생물학적 활성을 결정합니다. 헤드 그룹의 작용기는 양이온성, 음이온성, 비이온성 및 양쪽성 AAS를 포함한 AAS의 유형을 결정합니다. 친수성 아미노산과 소수성 장쇄 부분의 조합은 분자의 표면 활성을 높이는 양친매성 구조를 형성합니다. 또한, 분자 내에 비대칭 탄소 원자가 존재하면 키랄 분자를 형성하는 데 도움이 됩니다.

03 화학성분

모든 펩타이드와 폴리펩타이드는 거의 20개에 달하는 α-단백질 생성 α-아미노산의 중합 산물입니다. 모든 20개의 α-아미노산에는 카르복실산 작용기(-COOH)와 아미노 작용기(-NH 2)가 포함되어 있으며 둘 다 동일한 사면체 α-탄소 원자에 부착되어 있습니다. 아미노산은 α-탄소에 부착된 서로 다른 R 그룹에 의해 서로 다릅니다(R 그룹이 수소인 리신 제외). R 그룹은 구조, 크기 및 전하(산성, 알칼리성)가 다를 수 있습니다. 이러한 차이는 또한 물에 대한 아미노산의 용해도를 결정합니다.

 

아미노산은 키랄성(글리신 제외)이며 알파 탄소에 연결된 4개의 다른 치환기를 갖고 있기 때문에 본질적으로 광학 활성을 갖습니다. 아미노산에는 두 가지 가능한 형태가 있습니다. L-입체이성질체의 수가 훨씬 더 많다는 사실에도 불구하고 그들은 서로 겹치지 않는 거울 이미지입니다. 일부 아미노산(페닐알라닌, 티로신 및 트립토판)에 존재하는 R 그룹은 아릴이며 280nm에서 최대 UV 흡수를 나타냅니다. 아미노산의 산성 α-COOH와 염기성 α-NH 2 는 이온화할 수 있으며, 두 입체이성질체 모두 아래 표시된 이온화 평형을 구성합니다.

 

R-COOH ⇔R-COO+H

R-NH3←R-NH2+H

위의 이온화 평형에서 볼 수 있듯이 아미노산은 적어도 두 개의 약산성 그룹을 포함합니다. 그러나 카르복실기는 양성자화된 아미노기에 비해 훨씬 더 산성입니다. pH 7.4에서는 카르복실기가 탈양성자화되고 아미노기가 양성자화됩니다. 이온화할 수 없는 R 그룹이 있는 아미노산은 이 pH에서 전기적으로 중성이고 양성이온을 형성합니다.

04 분류

AAS는 네 가지 기준에 따라 분류될 수 있으며, 이에 대해서는 아래에서 차례로 설명합니다.

 

4.1 원산지에 따라

AAS는 유래에 따라 다음과 같이 2가지로 분류할 수 있습니다. ① 자연분류

아미노산을 함유한 일부 자연 발생 화합물은 표면/계면 장력을 감소시키는 능력도 갖고 있으며 일부는 당지질의 효능을 초과하기도 합니다. 이러한 AAS는 리포펩타이드라고도 알려져 있습니다. 리포펩타이드는 일반적으로 Bacillus 종에 의해 생산되는 저분자량 화합물입니다.

 

이러한 AAS는 3개의 하위 클래스로 더 나뉩니다.서팩틴, 이투린 및 펭기신.

 

그림2
표면 활성 펩타이드 계열에는 다양한 물질의 헵타펩타이드 변형이 포함됩니다.그림 2a에 표시된 대로 C12-C16 불포화 β-하이드록시 지방산 사슬이 펩타이드에 연결되어 있습니다. 표면 활성 펩타이드는 β-하이드록시 지방산의 C-말단과 펩타이드 사이의 촉매 작용에 의해 고리가 닫혀 있는 거대고리형 락톤입니다. 

이투린의 하위 클래스에는 이투린 A와 C, 마이코섭틸린과 바실로마이신 D, F, L 등 6가지 주요 변종이 있습니다.모든 경우에, 헵타펩타이드는 β-아미노 지방산의 C14-C17 사슬에 연결됩니다(사슬은 다양할 수 있음). 에쿠리마이신의 경우, β 위치의 아미노 그룹은 C 말단과 아미드 결합을 형성하여 거대고리 락탐 구조를 형성할 수 있습니다.

 

하위 클래스인 fengycin에는 fengycin A와 B가 포함되어 있으며 Tyr9가 D로 구성되면 plipastatin이라고도 합니다.데카펩티드는 C14-C18 포화 또는 불포화 β-히드록시 지방산 사슬에 연결되어 있습니다. 구조적으로, 플리파스타틴은 또한 펩타이드 서열의 위치 3에 Tyr 측쇄를 함유하고 C-말단 잔기와 에스테르 결합을 형성하여 내부 고리 구조를 형성하는 거대고리 락톤입니다(많은 슈도모나스 리포펩타이드의 경우와 마찬가지로).

 

② 합성 카테고리

AAS는 산성, 염기성 및 중성 아미노산을 사용하여 합성할 수도 있습니다. AAS 합성에 사용되는 일반적인 아미노산은 글루탐산, 세린, 프롤린, 아스파르트산, 글리신, 아르기닌, 알라닌, 류신 및 단백질 가수분해물입니다. 이 하위 클래스의 계면활성제는 화학적, 효소적, 화학효소적 방법으로 제조할 수 있습니다. 그러나 AAS 생산의 경우 화학적 합성이 경제적으로 더 실현 가능합니다. 일반적인 예로는 N-라우로일-L-글루탐산과 N-팔미토일-L-글루탐산이 있습니다.

 

4.2 지방족 사슬 치환체 기반

아미노산계 계면활성제는 지방족 사슬 치환기에 따라 2가지 종류로 나눌 수 있습니다.

치환기의 위치에 따라

 

①N-치환 AAS

N-치환 화합물에서는 아미노기가 친유성기나 카르복실기로 대체되어 염기성이 손실됩니다. N-치환 AAS의 가장 간단한 예는 본질적으로 음이온성 계면활성제인 N-아실 아미노산입니다. n-치환 AAS는 소수성 부분과 친수성 부분 사이에 아미드 결합이 부착되어 있습니다. 아미드 결합은 수소 결합을 형성하는 능력이 있어 산성 환경에서 이 계면활성제의 분해를 촉진하여 생분해성을 갖게 합니다.

 

②C 치환 AAS

C-치환 화합물에서 치환은 카르복실기(아미드 또는 에스테르 결합을 통해)에서 발생합니다. 일반적인 C-치환 화합물(예: 에스테르 또는 아미드)은 본질적으로 양이온성 계면활성제입니다.

 

③N- 및 C-치환 AAS

이러한 유형의 계면활성제에서는 아미노기와 카르복실기가 모두 친수성 부분입니다. 이 유형은 본질적으로 양쪽성 계면활성제입니다.

 

4.3 소수성 꼬리의 수에 따라

AAS는 머리 그룹과 소수성 꼬리의 수에 따라 네 가지 그룹으로 나눌 수 있습니다. 직선형 AAS, 쌍둥이자리(이량체) 유형 AAS, 글리세로지질 유형 AAS 및 이두 양친매성(볼라) 유형 AAS. 직쇄형 계면활성제는 소수성 꼬리가 하나만 있는 아미노산으로 구성된 계면활성제입니다(그림 3). 쌍둥이자리 유형 AAS에는 분자당 2개의 아미노산 극성 머리 그룹과 2개의 소수성 꼬리가 있습니다(그림 4). 이러한 유형의 구조에서는 두 개의 직선형 AAS가 스페이서로 서로 연결되므로 이합체라고도 합니다. 반면, 글리세로지질 유형 AAS에서는 두 개의 소수성 꼬리가 동일한 아미노산 머리 그룹에 부착됩니다. 이러한 계면활성제는 모노글리세리드, 디글리세리드 및 인지질의 유사체로 간주될 수 있는 반면, Bola 유형 AAS에서는 두 개의 아미노산 머리 그룹이 소수성 꼬리로 연결됩니다.

그림3

4.4 헤드 그룹의 유형에 따라

①양이온성 AAS

이러한 유형의 계면활성제의 헤드 그룹은 양전하를 띠고 있습니다. 최초의 양이온성 AAS는 피롤리돈 카르복실산염인 에틸 코코일 아르긴산염입니다. 이 계면활성제의 독특하고 다양한 특성으로 인해 소독제, 항균제, 정전기 방지제, 헤어 컨디셔너에 유용할 뿐만 아니라 눈과 피부에 순하고 쉽게 생분해됩니다. Singare와 Mhatre는 아르기닌 기반 양이온 AAS를 합성하고 물리화학적 특성을 평가했습니다. 본 연구에서 그들은 Schotten-Baumann 반응 조건을 사용하여 얻은 생성물의 높은 수율을 주장했습니다. 알킬 사슬 길이와 소수성이 증가함에 따라 계면활성제의 표면 활성은 증가하고 임계 미셀 농도(cmc)는 감소하는 것으로 나타났습니다. 또 다른 하나는 헤어 케어 제품의 컨디셔너로 흔히 사용되는 4급 아실 단백질입니다.

 

②음이온성 AAS

음이온성 계면활성제에서는 계면활성제의 극성 헤드 그룹이 음전하를 띕니다. 성게와 불가사리에서 흔히 발견되는 아미노산인 사르코신(CH 3 -NH-CH 2 -COOH, N-메틸글리신)은 기본 아미노산인 글리신(NH 2 -CH 2 -COOH)과 화학적으로 관련되어 있습니다. 포유류 세포에서. -COOH)는 포유동물 세포에서 발견되는 기본 아미노산인 글리신과 화학적으로 관련되어 있습니다. 라우르산, 테트라데칸산, 올레산 및 이들의 할로겐화물과 에스테르는 일반적으로 사르코시네이트 계면활성제를 합성하는 데 사용됩니다. 사르코시네이트는 본질적으로 순하므로 구강 세정제, 샴푸, 스프레이 쉐이빙 폼, 자외선 차단제, 피부 세척제 및 기타 화장품에 일반적으로 사용됩니다.

 

기타 시판되는 음이온성 AAS에는 각각 N-코코일-L-글루타민산 나트륨 및 N-코코일 글리시네이트 칼륨의 상표명인 Amisoft CS-22 및 AmiliteGCK-12가 포함됩니다. 아밀라이트는 일반적으로 발포제, 세제, 가용화제, 유화제 및 분산제로 사용되며 샴푸, 목욕 비누, 바디 워시, 치약, 페이셜 클렌저, 클렌징 비누, 콘택트 렌즈 클리너 및 가정용 계면활성제와 같은 화장품에 다양한 용도로 사용됩니다. Amisoft는 주로 페이셜 및 바디 클렌저, 블록 합성 세제, 바디 케어 제품, 샴푸 및 기타 스킨 케어 제품에 순한 피부 및 헤어 클렌저로 사용됩니다.

 

③ 양쪽성이온성 또는 양쪽성 AAS

양쪽성 계면활성제는 산성 및 염기성 부위를 모두 포함하므로 pH 값을 변경하여 전하를 변경할 수 있습니다. 알칼리성 매질에서는 음이온성 계면활성제처럼 작용하고, 산성 환경에서는 양이온성 계면활성제처럼 작용하며 중성 매질에서는 양쪽성 계면활성제처럼 작용합니다. 라우릴 라이신(LL)과 알콕시(2-하이드록시프로필) 아르기닌은 아미노산을 기반으로 하는 유일하게 알려진 양쪽성 계면활성제입니다. LL은 라이신과 라우르산의 축합산물입니다. 양쪽성 구조로 인해 LL은 알칼리성 또는 산성 용매를 제외한 거의 모든 유형의 용매에 녹지 않습니다. LL은 유기분말로서 친수성 표면에 대한 접착력이 우수하고 마찰계수가 낮아 윤활성이 우수한 계면활성제입니다. LL은 스킨크림, 헤어 컨디셔너에 널리 사용되며 윤활제로도 사용됩니다.

 

④비이온성 AAS

비이온성 계면활성제는 형식 전하가 없는 극성 헤드 그룹을 특징으로 합니다. 8개의 새로운 에톡실화된 비이온성 계면활성제가 Al-Sabagh et al.에 의해 제조되었습니다. 지용성 α-아미노산으로부터. 이 공정에서는 L-페닐알라닌(LEP)과 L-류신을 먼저 헥사데칸올로 에스테르화한 후 팔미트산으로 아미드화하여 2개의 아미드와 2개의 α-아미노산 에스테르를 생성했습니다. 그런 다음 아미드와 에스테르는 에틸렌 옥사이드와 축합 반응을 거쳐 서로 다른 수의 폴리옥시에틸렌 단위(40, 60 및 100)를 갖는 세 가지 페닐알라닌 유도체를 제조했습니다. 이러한 비이온성 AAS는 우수한 세척성과 거품 특성을 갖는 것으로 밝혀졌습니다.

 

05 합성

5.1 기본 합성 경로

AAS에서 소수성 그룹은 아민이나 카르복실산 부위에 부착되거나 아미노산의 측쇄를 통해 부착될 수 있습니다. 이를 기반으로 그림 5와 같이 4가지 기본 합성 경로를 사용할 수 있습니다.

그림5

그림 5 아미노산 기반 계면활성제의 기본 합성 경로

경로 1.

양친매성 에스테르 아민은 에스테르화 반응에 의해 생성되며, 이 경우 계면활성제 합성은 일반적으로 탈수제와 산성 촉매가 있는 상태에서 지방 알코올과 아미노산을 환류하여 달성됩니다. 일부 반응에서 황산은 촉매제이자 탈수제 역할을 합니다.

 

경로 2.

활성화된 아미노산은 알킬아민과 반응하여 아미드 결합을 형성하고, 그 결과 양친매성 아미도아민이 합성됩니다.

 

경로 3.

아미도산은 아미노산의 아민 그룹과 아미도산이 반응하여 합성됩니다.

 

경로 4.

장쇄 알킬 아미노산은 아민 그룹과 할로알칸의 반응에 의해 합성되었습니다.

5.2 합성 및 생산의 발전

5.2.1 단일사슬 아미노산/펩타이드 계면활성제의 합성

N-아실 또는 O-아실 아미노산 또는 펩타이드는 효소에 의해 촉매되는 아민 또는 수산기 그룹과 지방산의 아실화에 의해 합성될 수 있습니다. Candida antarctica를 사용하는 아미노산 아미드 또는 메틸 에스테르 유도체의 무용매 리파제 촉매 합성에 대한 최초의 보고는 표적 아미노산에 따라 25% ~ 90%의 수율을 나타냅니다. 메틸에틸케톤은 일부 반응에서 용매로 사용되기도 합니다. Vonderhagenet al. 또한 물과 유기 용매(예: 디메틸포름아미드/물) 및 메틸 부틸 케톤의 혼합물을 사용하여 아미노산, 단백질 가수분해물 및/또는 그 유도체의 리파제 및 프로테아제 촉매 N-아실화 반응을 설명했습니다.

 

초기에 AAS의 효소 촉매 합성의 주요 문제점은 낮은 수율이었습니다. Valivety et al. N-테트라데카노일 아미노산 유도체의 수율은 다른 리파제를 사용하고 70°C에서 여러 날 동안 배양한 후에도 2%-10%에 불과했습니다. Montetet al. 또한 지방산과 식물성 기름을 사용하여 N-아실 라이신을 합성할 때 아미노산 수율이 낮다는 문제도 발생했습니다. 이들에 따르면, 무용매 조건 및 유기용매 사용 시 생성물의 최대 수율은 19%였다. Valivety et al.에서도 동일한 문제가 발생했습니다. N-Cbz-L-라이신 또는 N-Cbz-라이신 메틸 에스테르 유도체의 합성에 사용됩니다.

 

본 연구에서 그들은 용융된 용매가 없는 환경에서 N-보호된 세린을 기질로 사용하고 Novozyme 435를 촉매로 사용할 때 3-O-테트라데카노일-L-세린의 수율이 80%라고 주장했습니다. Nagao와 Kito는 리파제를 사용할 때 L-세린, L-호모세린, L-트레오닌 및 L-티로신(LET)의 O-아실화를 연구했습니다. 반응 결과(리파제는 수성 완충 매질에서 Candida cylindracea 및 Rhizopus delemar에 의해 얻어졌습니다) L-호모세린과 L-세린의 아실화 수율은 다소 낮은 반면, L-트레오닌과 LET의 아실화는 발생하지 않았다고 보고했습니다.

 

많은 연구자들은 비용 효과적인 AAS 합성을 위해 저렴하고 쉽게 이용 가능한 기질의 사용을 지지해 왔습니다. 수 외. 팜유 기반 계면활성제의 제조는 고정된 지질효소와 가장 잘 작용한다고 주장했습니다. 그들은 시간이 걸리는 반응(6일)에도 불구하고 생성물의 수율이 더 좋아질 것이라고 지적했습니다. Gerovaet al. 고리형/라세미 혼합물에서 메티오닌, 프롤린, 류신, 트레오닌, 페닐알라닌 및 페닐글리신을 기반으로 한 키랄 N-팔미토일 AAS의 합성 및 표면 활성을 조사했습니다. Pang과 Chu는 용액에서 아미노산 기반 모노머와 디카르복실산 기반 모노머의 합성을 설명했습니다. 일련의 기능성 및 생분해성 아미노산 기반 폴리아미드 에스테르가 용액에서 공축합 반응을 통해 합성되었습니다.

 

Cantaeuzene과 Guerreiro는 디클로로메탄을 용매로 하고 아가로스 4B(Sepharose 4B)를 촉매로 사용하여 장쇄 지방족 알코올 및 디올을 사용하여 Boc-Ala-OH 및 Boc-Asp-OH의 카르복실산 그룹의 에스테르화를 보고했습니다. 이 연구에서 Boc-Ala-OH와 최대 16개의 탄소를 가진 지방 알코올의 반응은 좋은 수율(51%)을 제공한 반면, Boc-Asp-OH의 경우 6개 및 12개의 탄소는 63%의 해당 수율로 더 좋았습니다. ]. 99.9%) 수율은 58%~76%이며, 이는 파파인이 촉매로 작용하는 Cbz-Arg-OMe에 의해 다양한 장쇄 알킬아민과의 아미드 결합 또는 지방 알코올과의 에스테르 결합을 형성하여 합성되었습니다.

5.2.2 제미니 기반 아미노산/펩타이드 계면활성제 합성

아미노산 기반 제미니 계면활성제는 스페이서 그룹에 의해 서로 머리 대 머리로 연결된 두 개의 직쇄 AAS 분자로 구성됩니다. 쌍둥이형 아미노산 기반 계면활성제의 화학효소적 합성에는 2가지 가능한 방식이 있습니다(그림 6 및 7). 도 6에서는 2개의 아미노산 유도체가 스페이서 그룹으로서 화합물과 반응한 후 2개의 소수성 그룹이 도입된다. 그림 7에서 2개의 직선형 구조는 이중 기능성 스페이서 그룹에 의해 직접 연결되어 있습니다.

 

제미니 리포아미노산의 효소 촉매 합성의 최초 개발은 Valivety et al.에 의해 개척되었습니다. Yoshimuraet al. 시스틴과 n- 알킬 브로마이드를 기반으로 한 아미노산 기반 제미니 계면 활성제의 합성, 흡착 및 응집을 조사했습니다. 합성된 계면활성제를 상응하는 단량체성 계면활성제와 비교하였다. Faustinoet al. 전도성, 평형 표면 장력 및 안정을 통해 L-시스틴, D-시스틴, DL-시스틴, L-시스테인, L-메티오닌 및 L-설포알라닌과 이들 쌍의 쌍둥이를 기반으로 하는 음이온성 요소 기반 단량체 AAS의 합성을 설명했습니다. -그들의 상태 형광 특성. 모노머와 제미니를 비교한 결과, 제미니의 cmc 값이 더 낮은 것으로 나타났습니다.

그림6

그림 6 AA 유도체와 스페이서를 사용한 gemini AAS 합성 후 소수성 그룹 삽입

그림7

그림 7. 이중 기능성 스페이서와 AAS를 사용한 쌍둥이 AAS의 합성

5.2.3 글리세로지질 아미노산/펩타이드 계면활성제의 합성

글리세로지질 아미노산/펩타이드 계면활성제는 글리세롤 백본에 하나의 아미노산이 연결된 하나 또는 두 개의 지방 사슬 구조로 인해 글리세롤 모노-(또는 디-) 에스테르와 인지질의 구조적 유사체인 새로운 유형의 지질 아미노산입니다. 에스테르 결합으로. 이러한 계면활성제의 합성은 높은 온도와 산성 촉매(예: BF 3)의 존재 하에서 아미노산의 글리세롤 에스테르를 제조하는 것부터 시작됩니다. 효소 촉매 합성(가수분해효소, 프로테아제 및 리파제를 촉매로 사용)도 좋은 옵션입니다(그림 8).

파파인을 사용하여 디라우릴화 아르기닌 글리세리드 접합체의 효소 촉매 합성이 보고되었습니다. 아세틸아르기닌으로부터 디아실글리세롤 에스테르 접합체의 합성과 이의 물리화학적 특성 평가도 보고되었습니다.

그림11

그림 8 모노 및 디아실글리세롤 아미노산 접합체의 합성

그림8

스페이서: NH-(CH2)10-NH: 화합물B1

스페이서: NH-C6H4-NH: 화합물B2

스페이서: CH2-CH2: 컴파운드B3

그림 9. 트리스(히드록시메틸)아미노메탄에서 유래된 대칭 양친매성 물질의 합성

5.2.4 볼라계 아미노산/펩타이드 계면활성제 합성

아미노산 기반 볼라형 양친매성 물질은 동일한 소수성 사슬에 연결된 2개의 아미노산을 포함합니다. Franceschiet al. 2개의 아미노산(D- 또는 L-알라닌 또는 L-히스티딘)과 1개의 서로 다른 길이의 알킬 사슬을 사용하여 볼라형 양친매성 물질의 합성을 설명하고 표면 활성을 조사했습니다. 그들은 아미노산 분획(흔하지 않은 β-아미노산 또는 알코올 사용)과 C12~C20 스페이서 그룹을 사용하여 새로운 볼라형 양친매성 물질의 합성 및 응집에 대해 논의합니다. 사용되는 흔하지 않은 β-아미노산은 당 아미노산, 아지도티민(AZT) 유래 아미노산, 노보넨 아미노산 및 AZT 유래 아미노 알코올일 수 있습니다(그림 9). 트리스(히드록시메틸)아미노메탄(Tris)에서 유래된 대칭형 볼라형 양친매성 물질의 합성(그림 9).

06 물리화학적 성질

아미노산 기반 계면활성제(AAS)는 본질적으로 다양하고 다재다능하며 우수한 가용화성, 우수한 유화 특성, 고효율, 높은 표면 활성 성능 및 경수(칼슘 이온에 대한 우수한 저항성)와 같은 다양한 응용 분야에서 우수한 적용 가능성을 가지고 있다는 것이 잘 알려져 있습니다. 용인).

 

아미노산의 계면활성제 특성(예: 표면 장력, cmc, 상 거동 및 Krafft 온도)을 기반으로 광범위한 연구를 통해 다음과 같은 결론에 도달했습니다. AAS의 표면 활성은 기존 계면활성제의 표면 활성보다 우수합니다.

 

6.1 임계 미셀 농도(cmc)

임계 미셀 농도는 계면활성제의 중요한 매개변수 중 하나이며 가용화, 세포 용해 및 생물막과의 상호 작용 등과 같은 많은 표면 활성 특성을 제어합니다. 일반적으로 탄화수소 꼬리의 사슬 길이를 늘리면(소수성이 증가) 감소합니다. 계면활성제 용액의 cmc 값이 증가하여 표면 활성이 증가합니다. 아미노산 기반 계면활성제는 일반적으로 기존 계면활성제에 비해 cmc 값이 낮습니다.

 

머리 그룹과 소수성 꼬리(단일 양이온 아미드, 이중 양이온 아미드, 이중 양이온 아미드 기반 에스테르)의 다양한 조합을 통해 Infante et al. 3개의 아르기닌 기반 AAS를 합성하고 cmc 및 γcmc(cmc의 표면 장력)를 연구한 결과 소수성 꼬리 길이가 증가함에 따라 cmc 및 γcmc 값이 감소하는 것으로 나타났습니다. 또 다른 연구에서 Singare와 Mhatre는 N-α-아실아르기닌 계면활성제의 cmc가 소수성 꼬리 탄소 원자의 수가 증가함에 따라 감소한다는 것을 발견했습니다(표 1).

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Yoshimuraet al. 시스테인 유래 아미노산 기반 제미니 계면활성제의 cmc를 조사한 결과 소수성 사슬의 탄소 사슬 길이가 10에서 12로 증가하면 cmc가 감소하는 것으로 나타났습니다. 탄소 사슬 길이를 14로 더 늘리면 cmc가 증가하는 것으로 나타났으며, 이는 장쇄 쌍둥이 계면활성제가 응집되는 경향이 더 낮다는 것을 확인했습니다.

 

Faustinoet al. 시스틴을 기반으로 한 음이온성 쌍둥이 계면활성제의 수용액에서 혼합 미셀의 형성을 보고했습니다. Gemini 계면활성제는 상응하는 기존의 단량체 계면활성제(C 8 Cys)와도 비교되었습니다. 지질-계면활성제 혼합물의 cmc 값은 순수 계면활성제의 cmc 값보다 낮은 것으로 보고되었습니다. gemini 계면활성제와 수용성 미셀 형성 인지질인 1,2-디헵타노일-sn-글리세릴-3-포스포콜린은 밀리몰 수준의 cmc를 가졌습니다.

 

Shrestha와 Aramaki는 혼합 염이 없는 혼합 아미노산 기반 음이온-비이온 계면활성제 수용액에서 점탄성 벌레 모양 미셀의 형성을 조사했습니다. 이 연구에서 N-도데실 글루타메이트는 크라프트 온도가 더 높은 것으로 밝혀졌습니다. 그러나 염기성 아미노산 L-라이신으로 중화되면 미셀이 생성되고 용액은 25°C에서 뉴턴 유체처럼 거동하기 시작했습니다.

 

6.2 좋은 수용성

AAS의 우수한 수용성은 추가적인 CO-NH 결합이 존재하기 때문입니다. 이는 AAS를 해당 기존 계면활성제보다 더 생분해성이 있고 환경 친화적으로 만듭니다. N-아실-L-글루타민산의 수용성은 2개의 카르복실 그룹으로 인해 훨씬 ​​더 좋습니다. Cn(CA) 2 의 수용해도도 좋은데, 그 이유는 1분자 내에 2개의 이온성 아르기닌 그룹이 있기 때문입니다. 이는 세포 경계면에서 더 효과적인 흡착 및 확산을 가져오고 더 낮은 농도에서도 효과적인 박테리아 억제를 가능하게 합니다.

 

6.3 크라프트 온도와 크라프트 포인트

크라프트 온도는 특정 온도 이상에서 용해도가 급격히 증가하는 계면활성제의 특정 용해도 거동으로 이해될 수 있습니다. 이온성 계면활성제는 물 밖으로 침전될 수 있는 고체 수화물을 생성하는 경향이 있습니다. 특정 온도(소위 크라프트 온도)에서는 일반적으로 계면활성제 용해도의 급격하고 불연속적인 증가가 관찰됩니다. 이온성 계면활성제의 크라프트 포인트(Krafft point)는 cmc에서의 크라프트 온도입니다.

 

이러한 용해도 특성은 일반적으로 이온성 계면활성제에서 나타나며 다음과 같이 설명할 수 있습니다. 계면활성제가 없는 단량체의 용해도는 크라프트 온도(Krafft point)에 도달할 때까지 크라프트 온도 아래로 제한되며, 크라프트 지점에서는 미셀 형성으로 인해 용해도가 점차 증가합니다. 완전한 용해도를 보장하려면 크라프트 포인트 이상의 온도에서 계면활성제 제제를 준비하는 것이 필요합니다.

 

AAS의 크라프트 온도는 연구되어 기존 합성 계면활성제의 크라프트 온도와 비교되었습니다. Shrestha와 Aramaki는 아르기닌 기반 AAS의 크라프트 온도를 연구한 결과 임계 미셀 농도가 2~5 이상의 프리 미셀 형태로 응집 거동을 나타내는 것을 발견했습니다. ×10-6 mol-L -1 이후 정상적인 미셀 형성(Ohta 등은 6가지 다른 유형의 N-헥사데카노일 AAS를 합성하고 크라프트 온도와 아미노산 잔기 사이의 관계를 논의했습니다.

 

실험에서 N-헥사데카노일 AAS의 크라프트 온도는 아미노산 잔기의 크기가 감소함에 따라 증가하는 것으로 나타났습니다(페닐알라닌은 예외). 반면 용해열(열 흡수)은 아미노산 잔기의 크기가 감소함에 따라 증가하는 것으로 나타났습니다. 글리신과 페닐알라닌은 제외). 알라닌 및 페닐알라닌 시스템 모두에서 DL 상호작용은 N-헥사데카노일 AAS 염의 고체 형태에서 LL 상호작용보다 더 강한 것으로 결론지었습니다.

 

Britoet al. 시차 주사 미세 열량계를 사용하여 세 가지 시리즈의 새로운 아미노산 기반 계면활성제의 크라프트 온도를 측정하고 트리플루오로아세테이트 이온을 요오드화물 이온으로 변경하면 크라프트 온도(약 6°C)가 47°C에서 53°C로 크게 증가한다는 사실을 발견했습니다. 기음. 시스-이중 결합의 존재와 장쇄 Ser-유도체에 존재하는 불포화로 인해 크라프트 온도가 크게 감소했습니다. n-도데실 글루타메이트는 크라프트 온도가 더 높은 것으로 보고되었습니다. 그러나 염기성 아미노산인 L-라이신을 사용한 중화로 인해 25°C에서 뉴턴 유체처럼 행동하는 용액 내 미셀이 형성되었습니다.

 

6.4 표면장력

계면활성제의 표면 장력은 소수성 부분의 사슬 길이와 관련이 있습니다. Zhang et al. Wilhelmy 플레이트 방법(25±0.2)°C로 나트륨 코코일 글리시네이트의 표면 장력을 측정하고 cmc에서의 표면 장력 값을 33 mN-m -1 , cmc를 0.21 mmol-L -1 로 측정했습니다. Yoshimuraet al. 2C n Cys 기반 표면 활성제의 2C n Cys 유형 아미노산 기반 표면 장력의 표면 장력을 결정했습니다. cmc에서의 표면 장력은 사슬 길이가 증가함에 따라(n = 8까지) 감소하는 반면, n = 12 이상의 사슬 길이를 갖는 계면활성제의 경우 추세가 반전되는 것으로 나타났습니다.

 

디카르복실화된 아미노산 기반 계면활성제의 표면 장력에 대한 CaC1 2 효과도 연구되었습니다. 이러한 연구에서 CaCl 2 는 세 가지 디카르복실화된 아미노산 유형 계면활성제(C12 MalNa 2, C12 AspNa 2 및 C12 GluNa 2)의 수용액에 첨가되었습니다. cmc 이후의 고원 값을 비교한 결과 매우 낮은 CaCl 2 농도에서 표면 장력이 감소하는 것으로 나타났습니다. 이는 가스-물 경계면에서 계면활성제의 배열에 대한 칼슘 이온의 영향 때문입니다. 반면, N-도데실아미노말로네이트 및 N-도데실라스파르테이트 염의 표면 장력은 10mmol-L -1 CaCl 2 농도까지 거의 일정했습니다. 10mmol-L-1이상에서는 계면활성제의 칼슘염이 침전되어 표면장력이 급격하게 증가합니다. N-도데실 글루타메이트의 이나트륨 염의 경우, CaCl 2 를 적당량 첨가하면 표면 장력이 크게 감소하는 반면, CaCl 2 농도를 지속적으로 증가시키면 더 이상 큰 변화가 발생하지 않습니다.

가스-물 경계면에서 쌍둥이형 AAS의 흡착 동역학을 결정하기 위해 최대 기포 압력 방법을 사용하여 동적 표면 장력을 결정했습니다. 결과는 가장 긴 테스트 시간 동안 2C 12 Cys 동적 표면 장력이 변하지 않은 것으로 나타났습니다. 동적 표면 장력의 감소는 농도, 소수성 꼬리의 길이 및 소수성 꼬리의 수에만 의존합니다. 계면활성제의 농도 증가, 사슬 길이 및 사슬 수 감소로 인해 붕괴가 더욱 빨라졌습니다. 더 높은 농도의 Cn Cys(n = 8 ~ 12)에 대해 얻은 결과는 Wilhelmy 방법으로 측정한 γcmc에 매우 가까운 것으로 나타났습니다.

 

또 다른 연구에서는 SDLC(소듐 디라우릴 시스틴)과 디데카미노 시스틴 나트륨의 동적 표면 장력을 빌헬미 플레이트 방법으로 결정하고, 또한 수용액의 평형 표면 장력을 적적 부피 방법으로 결정했습니다. 이황화 결합의 반응은 다른 방법으로도 추가로 조사되었습니다. 0.1mmol-1SDLC 용액에 머캅토에탄올을 첨가하면 표면 장력이 34mN-m-1에서 53mN-m-1로 급격히 증가했습니다. NaClO는 SDLC의 이황화 결합을 설폰산 그룹으로 산화시킬 수 있기 때문에 NaClO(5mmol-L-1)를 0.1mmol-L-1 SDLC 용액에 첨가했을 때 응집체가 관찰되지 않았습니다. 투과전자현미경과 동적 광산란 결과는 용액에 응집체가 형성되지 않았음을 보여주었습니다. SDLC의 표면 장력은 20분에 걸쳐 34mN-m-1에서 60mN-m-1으로 증가하는 것으로 나타났습니다.

 

6.5 이원 표면 상호 작용

생명 과학 분야에서는 여러 그룹에서 양이온성 AAS(디아실글리세롤 아르기닌 기반 계면활성제)와 가스-물 경계면에서 인지질 혼합물의 진동 특성을 연구하여 마침내 이 비이상적인 특성이 정전기 상호 작용의 확산을 유발한다는 결론을 내렸습니다.

 

6.6 집계 속성

동적 광 산란은 일반적으로 cmc 이상의 농도에서 아미노산 기반 단량체와 제미니 계면활성제의 응집 특성을 결정하여 겉보기 유체역학적 직경 DH(= 2R H )를 생성하는 데 사용됩니다. Cn Cys와 2Cn Cys에 의해 형성된 집합체는 다른 계면활성제에 비해 상대적으로 크고 규모 분포가 넓습니다. 2C 12 Cys를 제외한 모든 계면활성제는 일반적으로 약 10 nm의 집합체를 형성합니다. 제미니 계면활성제의 미셀 크기는 단량체성 계면활성제의 미셀 크기보다 상당히 큽니다. 탄화수소 사슬 길이가 증가하면 미셀 크기도 증가합니다. 오타 등. 수용액에서 N-도데실-페닐-알라닐-페닐-알라닌 테트라메틸암모늄의 세 가지 다른 입체 이성질체의 응집 특성을 설명하고 부분입체 이성질체가 수용액에서 동일한 임계 응집 농도를 가짐을 보여주었습니다. Iwahashiet al. 원형 이색성, NMR 및 증기압 삼투압법으로 조사 다양한 용매(예: 테트라히드로푸란, 아세토니트릴, 1,4)에서 N-도데카노일-L-글루탐산, N-도데카노일-L-발린 및 이들의 메틸 에스테르의 키랄 응집체 형성 회전 특성을 갖는 β-디옥산 및 1,2-디클로로에탄)을 원형 이색성, NMR 및 증기압 삼투압 측정법으로 조사했습니다.

 

6.7 계면흡착

아미노산 기반 계면활성제의 계면흡착과 기존 계면활성제와의 비교도 연구방향 중 하나이다. 예를 들어, LET와 LEP에서 얻은 방향족 아미노산의 도데실 에스테르의 계면 흡착 특성을 조사했습니다. 결과는 LET와 LEP가 각각 기체-액체 경계면과 물/헥산 경계면에서 더 낮은 경계면적을 나타냄을 보여주었습니다.

 

Bordeset al. 3개의 디카르복실화된 아미노산 계면활성제, 도데실 글루타메이트, 도데실 아스파르트산염 및 아미노말로네이트의 이나트륨 염(두 카르복실기 사이에 각각 3, 2, 1개의 탄소 원자가 있음)의 가스-물 계면에서의 용액 거동 및 흡착을 조사했습니다. 본 보고서에 따르면, 디카르복실화된 계면활성제의 cmc는 모노카르복실화된 도데실글리신염의 cmc보다 4~5배 더 높았다. 이는 디카르복실화된 계면활성제와 내부의 아미드기를 통해 이웃 분자 사이에 수소 결합이 형성되기 때문입니다.

 

6.8 위상 거동

등방성 불연속 입방상은 매우 높은 농도의 계면활성제에서 관찰됩니다. 매우 큰 헤드 그룹을 갖는 계면활성제 분자는 더 작은 양의 곡률의 집합체를 형성하는 경향이 있습니다. marqueset al. 12Lys12/12Ser 및 8Lys8/16Ser 시스템의 상 거동을 연구했으며(그림 10 참조), 결과는 12Lys12/12Ser 시스템이 미셀 용액 영역과 소포체 용액 영역 사이에 상 분리 영역을 갖는 반면, 8Lys8/16Ser 시스템은 8Lys8/16Ser 시스템은 연속적인 전이(소형 미셀 상 영역과 소포 상 영역 사이의 연장된 미셀 상 영역)를 보여줍니다. 12Lys12/12Ser 시스템의 소포 영역의 경우 소포는 항상 미셀과 공존하는 반면, 8Lys8/16Ser 시스템의 소포 영역에는 소포만 있다는 점에 유의해야 합니다.

그림10

라이신 및 세린 기반 계면활성제의 양이온성 혼합물: 대칭 12Lys12/12Ser 쌍(왼쪽) 및 비대칭 8Lys8/16Ser 쌍(오른쪽)

6.9 유화능력

Kouchiet al. N-[3-도데실-2-히드록시프로필]-L-아르기닌, L-글루타메이트 및 기타 AAS의 유화 능력, 계면 장력, 분산성 및 점도를 조사했습니다. 합성 계면활성제(기존의 비이온성 및 양쪽성 계면활성제)와 비교하여 결과는 AAS가 기존 계면활성제보다 더 강력한 유화 능력을 가지고 있음을 보여주었습니다.

 

Baczkoet al. 새로운 음이온성 아미노산 계면활성제를 합성하고 키랄 지향 NMR 분광학 용매로서의 적합성을 조사했습니다. 다양한 소수성 꼬리(펜틸~테트라데실)를 갖는 일련의 설포네이트 기반 양친매성 L-Phe 또는 L-Ala 유도체는 아미노산을 o-설포벤조산 무수물과 반응시켜 합성되었습니다. Wuet al. N-지방 아실 AAS의 합성된 나트륨 염 및수중유 에멀젼에서 유화 능력을 조사한 결과, 이러한 계면활성제는 오일 상으로 n-헥산을 사용하는 것보다 오일 상으로 에틸 아세테이트를 사용하여 더 잘 수행되는 것으로 나타났습니다.

 

6.10 합성 및 생산의 발전

경수 저항성은 경수에서 칼슘 및 마그네슘과 같은 이온의 존재에 저항하는 계면활성제의 능력, 즉 칼슘 비누로의 침전을 방지하는 능력으로 이해될 수 있습니다. 높은 경수 저항성을 지닌 계면활성제는 세제 제제 및 개인 관리 제품에 매우 유용합니다. 내경수성은 칼슘 이온 존재 시 계면활성제의 용해도 및 표면활성 변화를 계산하여 평가할 수 있습니다.

경수 저항성을 평가하는 또 다른 방법은 올레산 나트륨 100g으로 형성된 칼슘 비누가 물에 분산되는 데 필요한 계면활성제의 백분율 또는 그램을 계산하는 것입니다. 경수가 높은 지역에서는 칼슘 및 마그네슘 이온 농도가 높고 미네랄 함량이 높기 때문에 실제 적용이 어려울 수 있습니다. 종종 나트륨 이온은 합성 음이온 계면활성제의 반대 이온으로 사용됩니다. 2가 칼슘 이온은 두 계면활성제 분자 모두에 결합되어 있기 때문에 계면활성제가 용액에서 더 쉽게 침전되어 세정력이 덜 발생하게 됩니다.

 

AAS의 내경수성에 대한 연구 결과, 내산성 및 내경수성은 추가적인 카르복실기에 의해 크게 영향을 받으며, 두 카르복실기 사이의 스페이서 그룹의 길이가 증가함에 따라 내산성 및 내경수성이 더욱 증가하는 것으로 나타났습니다. . 내산성 및 경수성은 C 12 글리시네이트 < C 12 아스파르트산염 < C 12 글루타메이트 순이었습니다. 디카르복실화된 아미드 결합과 디카르복실화된 아미노 계면활성제를 각각 비교하면, 적당량의 산을 첨가할수록 후자의 pH 범위가 더 넓어지고 표면 활성이 증가하는 것으로 나타났습니다. 디카르복실화된 N-알킬 아미노산은 칼슘 이온 존재 하에서 킬레이트 효과를 나타냈고, C 12 아스파르트산염은 흰색 젤을 형성했습니다. c 12 글루타메이트는 높은 Ca 2+ 농도에서 높은 표면활성을 보여 해수담수화에 활용될 것으로 기대된다.

 

6.11 분산성

분산성은 용액 내 계면활성제의 유착 및 침전을 방지하는 계면활성제의 능력을 의미합니다.분산성은 세제, 화장품, 의약품에 사용하기에 적합한 계면활성제의 중요한 특성입니다.분산제는 소수성 그룹과 말단 친수성 그룹(또는 직쇄 소수성 그룹 사이) 사이에 에스테르, 에테르, 아미드 또는 아미노 결합을 포함해야 합니다.

 

일반적으로, 알칸올아미도 설페이트와 같은 음이온성 계면활성제 및 아미도설포베타인과 같은 양쪽성 계면활성제는 칼슘 비누용 분산제로서 특히 효과적입니다.

 

많은 연구 노력을 통해 AAS의 분산성이 결정되었는데, 여기서 N-라우로일 라이신은 물과 잘 섞이지 않고 화장품 제제에 사용하기 어려운 것으로 밝혀졌습니다.이 시리즈에서는 N-아실 치환 염기성 아미노산이 분산성이 뛰어나 화장품 산업에서 제형 개선을 위해 사용됩니다.

07 독성

기존의 계면활성제, 특히 양이온성 계면활성제는 수생생물에 매우 독성이 있습니다. 이들의 급성 독성은 세포-물 경계면에서 계면활성제의 흡착-이온 상호작용 현상에 기인합니다. 계면활성제의 cmc를 줄이면 일반적으로 계면활성제의 계면 흡착이 더 강해지며, 이는 일반적으로 급성 독성을 증가시킵니다. 계면활성제의 소수성 사슬 길이가 증가하면 계면활성제 급성 독성도 증가합니다.대부분의 AAS는 인간과 환경(특히 해양 생물)에 대한 독성이 낮거나 무독성이며 식품 성분, 의약품 및 화장품으로 사용하기에 적합합니다.많은 연구자들은 아미노산 계면활성제가 피부에 순하고 자극이 없다는 것을 입증했습니다. 아르기닌 기반 계면활성제는 기존 계면활성제에 비해 독성이 적은 것으로 알려져 있습니다.

 

Britoet al. 아미노산 기반 양친매성 물질과 그 [티로신(Tyr), 하이드록시프롤린(Hyp), 세린(Ser) 및 라이신(Lys)의 유도체]의 자발적인 양이온 소포 형성의 물리화학적 및 독성학적 특성을 연구하고 이들의 급성 독성에 대한 데이터를 제공했습니다. 물벼룩 마그나(IC 50). 그들은 도데실트리메틸암모늄 브로마이드(DTAB)/Lys-유도체 및/또는 Ser-/Lys-유도체 혼합물의 양이온 소포를 합성하고 생태독성 및 용혈 가능성을 테스트하여 모든 AAS와 소포 함유 혼합물이 기존 계면활성제 DTAB보다 독성이 적다는 것을 보여주었습니다. .

 

Rosaet al. 안정한 아미노산 기반 양이온 소포에 대한 DNA의 결합(연관)을 조사했습니다. 종종 독성이 있는 것으로 나타나는 기존의 양이온성 계면활성제와 달리 양이온성 아미노산 계면활성제의 상호작용은 무독성인 것으로 보입니다. 양이온성 AAS는 특정 음이온성 계면활성제와 결합하여 자발적으로 안정적인 소포를 형성하는 아르기닌을 기반으로 합니다. 아미노산 기반 부식 억제제도 무독성인 것으로 보고되었습니다. 이러한 계면활성제는 고순도(최대 99%), 저비용, 쉽게 생분해되고 수성 매질에 완전히 용해되어 쉽게 합성됩니다. 여러 연구에 따르면 황 함유 아미노산 계면활성제가 부식 억제 효과가 뛰어난 것으로 나타났습니다.

 

최근 연구에서 Perinelli et al. 기존 계면활성제에 비해 람노지질의 만족스러운 독성학적 프로파일을 보고했습니다. Rhamnolipids는 투과성 강화제 역할을 하는 것으로 알려져 있습니다. 그들은 또한 거대분자 약물의 상피 투과성에 대한 람노리피드의 효과를 보고했습니다.

08 항균활성

계면활성제의 항균 활성은 최소 억제 농도로 평가할 수 있습니다. 아르기닌 기반 계면활성제의 항균 활성이 자세히 연구되었습니다. 그람 음성 박테리아는 그람 양성 박테리아보다 아르기닌 기반 계면활성제에 더 강한 저항성을 갖는 것으로 밝혀졌습니다. 계면활성제의 항균 활성은 일반적으로 아실 사슬 내의 하이드록실, 사이클로프로판 또는 불포화 결합의 존재에 의해 증가됩니다. Castilloet al. 아실 사슬의 길이와 양전하가 분자의 HLB 값(친수성-친유성 균형)을 결정하며 이것이 막을 파괴하는 능력에 영향을 미친다는 것을 보여주었습니다. Nα-아실아르기닌 메틸 에스테르는 광범위한 항균 활성을 갖는 또 다른 중요한 양이온 계면활성제이며, 쉽게 생분해되고 독성이 낮거나 없습니다. Nα-아실아르기닌 메틸 에스테르 기반 계면활성제와 1,2-디팔미토일-sn-프로필트리옥실-3-포스포릴콜린 및 1,2-디테트라데카노일-sn-프로필트리옥실-3-포스포릴콜린, 모델 막 및 생물체와의 상호 작용에 대한 연구 외부 장벽의 유무에 따라 이 종류의 계면활성제가 우수한 항균성을 갖고 있음을 알 수 있습니다. 결과는 계면활성제가 우수한 항균 활성을 갖고 있음을 보여줍니다.

09 유변학적 특성

계면활성제의 유변학적 특성은 식품, 의약품, 오일 추출, 개인 관리 및 홈 케어 제품을 포함한 다양한 산업에서의 적용을 결정하고 예측하는 데 매우 중요한 역할을 합니다. 아미노산 계면활성제의 점탄성과 cmc 사이의 관계를 논의하기 위해 많은 연구가 수행되었습니다.

10 화장품 산업에서의 응용

AAS는 많은 개인 위생용품 제조에 사용됩니다.포타슘 N-코코일 글리시네이트는 피부에 순한 것으로 밝혀졌으며 슬러지와 메이크업을 제거하기 위한 세안용으로 사용됩니다. n-아실-L-글루타민산은 2개의 카르복실기를 갖고 있어 수용성이 더 높습니다. 이들 AAS 중 C12 지방산을 기반으로 한 AAS는 슬러지와 메이크업을 제거하기 위한 페이셜 클렌징에 널리 사용됩니다. C 18 사슬을 가진 AAS는 스킨 케어 제품의 유화제로 ​​사용되며 N-라우릴 알라닌 염은 피부에 자극을 주지 않는 크림 같은 거품을 생성하는 것으로 알려져 있으므로 베이비 케어 제품 제제에 사용할 수 있습니다. 치약에 사용되는 N-라우릴 기반 AAS는 비누와 유사한 우수한 세정력과 강력한 효소 억제 효능을 가지고 있습니다.

 

지난 수십 년 동안 화장품, 퍼스널케어 제품 및 의약품용 계면활성제 선택은 낮은 독성, 순함, 촉감의 부드러움 및 안전성에 중점을 두었습니다. 이러한 제품의 소비자는 잠재적인 자극, 독성 및 환경 요인을 잘 알고 있습니다.

 

오늘날 AAS는 화장품 및 퍼스널 케어 제품의 기존 제품에 비해 많은 장점이 있기 때문에 많은 샴푸, 모발 염색약 및 목욕 비누를 제조하는 데 사용됩니다.단백질 기반 계면활성제는 개인 위생용품에 필요한 바람직한 특성을 가지고 있습니다. 일부 AAS에는 필름 형성 기능이 있는 반면 다른 AAS에는 우수한 발포 기능이 있습니다.

 

아미노산은 각질층에서 자연적으로 발생하는 중요한 보습 인자입니다. 표피 세포가 죽으면 각질층의 일부가 되고 세포 내 단백질은 점차적으로 아미노산으로 분해됩니다. 이 아미노산은 이후 각질층으로 더 운반되어 지방이나 지방 유사 물질을 표피 각질층으로 흡수하여 피부 표면의 탄력을 향상시킵니다. 피부의 천연보습인자의 약 50%는 아미노산과 피롤리돈으로 구성되어 있습니다.

 

일반적인 화장품 성분인 콜라겐에는 피부를 부드럽게 유지하는 아미노산도 포함되어 있습니다.거칠어짐이나 칙칙함과 같은 피부 트러블은 대부분 아미노산 부족으로 인해 발생합니다. 한 연구에 따르면 아미노산과 연고를 혼합하면 피부 화상이 완화되고 영향을 받은 부위가 켈로이드 흉터가 되지 않고 정상 상태로 돌아오는 것으로 나타났습니다.

 

아미노산은 또한 손상된 큐티클을 관리하는 데 매우 유용한 것으로 밝혀졌습니다.건조하고 형태가 없는 모발은 심하게 손상된 각질층의 아미노산 농도가 감소했음을 나타낼 수 있습니다. 아미노산은 큐티클을 모간까지 침투하여 피부의 수분을 흡수하는 능력이 있습니다.아미노산 기반 계면활성제의 이러한 능력은 샴푸, 모발 염색약, 모발 연화제, 모발 컨디셔너에 매우 유용하게 하며, 아미노산의 존재는 모발을 강하게 만듭니다.

 

11 일상화장품의 응용

현재 전 세계적으로 아미노산 기반 세제 제제에 대한 수요가 증가하고 있습니다.AAS는 더 나은 세척 능력, 발포 능력 및 직물 연화 특성을 갖는 것으로 알려져 있어 가정용 세제, 샴푸, 바디워시 및 기타 용도에 적합합니다.아스파르트산 유래 양쪽성 AAS는 킬레이트 특성을 지닌 매우 효과적인 세제로 보고되었습니다. N-알킬-베타-아미노에톡시산으로 구성된 세제 성분을 사용하면 피부 자극을 줄이는 것으로 나타났습니다. N-코코일-β-아미노프로피오네이트로 구성된 액체 세제 제제는 금속 표면의 기름 얼룩에 효과적인 세제인 것으로 보고되었습니다. 아미노카르복실산 계면활성제인 C 14 CHOHCH 2 NHCH 2 COONa도 더 나은 세척력을 갖는 것으로 나타났으며 직물, 카펫, 머리카락, 유리 등을 청소하는 데 사용됩니다. 2-하이드록시-3-아미노프로피온산-N,N- 아세토아세트산 유도체는 착화력이 좋아 표백제에 안정성을 부여하는 것으로 알려져 있다.

 

N-(N'-장쇄 아실-β-알라닐)-β-알라닌을 기반으로 한 세제 제제의 제조는 Keigo와 Tatsuya의 특허에서 더 나은 세탁 능력과 안정성, 쉬운 거품 파괴 및 우수한 직물 연화에 대해 보고되었습니다. . Kao는 N-Acyl-1-N-hydroxy-β-alanine을 기반으로 한 세제 제제를 개발하여 피부 자극이 적고 내수성이 뛰어나며 얼룩 제거력이 높다고 보고했습니다.

 

일본 회사인 Ajinomoto는 L-글루탐산, L-아르기닌 및 L-라이신을 기반으로 한 저독성 및 쉽게 분해되는 AAS를 샴푸, 세제 및 화장품의 주요 성분으로 사용합니다(그림 13). 단백질 오염을 제거하는 세제 제제의 효소 첨가제의 능력도 보고되었습니다. 글루타민산, 알라닌, 메틸글리신, 세린 및 아스파르트산에서 파생된 N-아실 AAS는 수용액에서 우수한 액체 세제로 사용되는 것으로 보고되었습니다. 이러한 계면활성제는 매우 낮은 온도에서도 점도를 전혀 증가시키지 않으며 발포 장치의 저장 용기에서 쉽게 이동하여 균질한 발포체를 얻을 수 있습니다.

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게시 시간: 2022년 6월 9일